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石油产品中使用抗氧剂的历史可追溯到上世纪20年代以前,为了改善含烯烃的裂化汽油氧化稳定性,防止过快生成胶质沉淀,开始加入各种屏蔽酚、芳胺及氨基酚等作为抗氧剂。20年代末期,随着汽轮机油的发展,2,6-二叔丁基对甲酚(2,6-di-tertiary-butyl-4-methylphenol)问世。30年代,由于汽车工业的大发展,内燃机的压缩比大幅度提局闷蔽高,为解决材质的机械强度问题,使用了铜—铅(Cu—Pb)、镉—银(Cd—Ag)等合金,但由于油品的氧化引起这些材质的腐蚀,要求油品中加入抗氧抗腐剂,于40年代出现了ZDDP抗氧抗腐剂。60年代,由于航空发动机需要高温无灰抗氧剂,而单酚型的热稳定性不够,于是双酚型抗氧剂在活塞式航空发动机油中获得成功。70至80年代,随着汽车向高速、高负荷发展,促使油品氧化变稠,对油品的抗氧化性能提出更高要求,SF级油除用ZDDP外,还需加入高温抗氧剂。为了减桐州少污染和噪音,70年代以后的小轿车装有罩慎废气转化器,而磷对催化转换器中的贵金属有中毒作用,为了避免催化剂中毒,要求油品低磷低灰分,于80年代出现了铜盐和无磷等抗氧剂。
总之,抗氧剂也是随着工业发展而前进的,总的趋势是需要耐高温的高效抗氧剂。
环球塑化网认为抗氧剂的分类主要有以下几种
1、主抗氧剂
典型的主抗氧物基剂包括以下两类:
芳香胺类抗氧剂:胺类抗氧化剂几乎都是芳香族仲胺的衍生物,主要有二芳基仲胺、对苯二胺和酮胺、醛胺等类。它们大多具有较好的抗氧效能,但容易产生色污,主要用于橡胶工业和聚氨酯制品中。
受阻酚类抗氧剂:使用最广泛的一类主抗氧剂。抗氧效能一般较胺类抗氧剂弱,但没有污染性,主要用于塑料和浅色橡胶制品。许多有名的产品如1010、1076,都属于这一类。
2、辅助抗氧剂
主要是硫代二丙酸酯等硫代酯和亚磷酸酯两大类。它们主要用于聚烯烃中,与酚类抗氧剂并用,以产生协同作用。
亚磷酸酯是使用得最广泛的辅助抗氧剂,典型察蚂凯的产品如168。
硫醚是另一类辅助抗氧剂,典型的产品如DLTDP和DSTDP。
3、金属钝化剂
聚合物与重金属接触时,重金属离子的催化作用会使聚合败唤物产生降解反应,如电缆料的芯线是铜,常引起铜害,因而需添加铜离子钝化剂,金属钝化剂可以大幅度地提高聚合物的稳定性。
1、抗氧剂:亚硫酸誉册钠\x0d\x0a无色透明结晶或白色结晶性粉末,具有亚硫酸气味,清凉而咸,几乎无臭,为水溶性抗氧剂,具有强烈的还原性。水溶液呈碱性(1%水溶液ph值为8.3~9.3),在ph值7~10范围内较为稳定,用于注射液偏碱性药液的抗氧剂,常用浓度为0.1%~0.2%。与酸性药物、盐酸硫胺等有配伍禁忌;不宜与氧化剂、强酸接触。\x0d\x0a2、抗氧剂:焦亚硫酸钠\x0d\x0a无色棱柱状结晶或白色结晶性粉末,有二氧化硫臭,味酸咸。为水溶性抗氧剂,具有强的还原性。水溶液呈酸性(1%水溶液,ph值4.0~5.5),用于酸性药物注射液的抗氧剂,常用浓度庆腔宏为0.1%~0.2%。与氧化物有配伍禁忌。\x0d\x0a3、抗氧剂:二丁基苯酚\x0d\x0a白色或淡黄色结晶或结晶性粉末,无味、无臭。不溶于水、甘油、丙二醇,易溶于乙醇、石油醚、矿物油。遇光和金属离子变色。为油溶性抗氧剂,常用浓度为0.005%~0.02%。共毒性比bha高,一般与bha合用,并以柠檬酸或其它有机酸作增效剂。与氧化剂、铁盐及金属有配伍禁忌。\x0d\x0a4、抗氧剂:亚硫酸氢钠\x0d\x0a白色单斜形结晶粉末,有二氧化硫臭味。为水溶性抗氧剂,具有还原性。水溶液呈酸性(1%水溶液,ph值4.0~5.5)。用于注射液酸性药物的抗氧剂,常用浓度为0.1%~0.2%。与碱性药物、钙盐、对羟基衍生物如肾上腺素等有配伍禁忌;不宜与氧化剂、强酸类药物接触。\x0d\x0a5、抗氧剂:硫代硫酸钠\x0d\x0a无色透明结晶或结晶性细粒,无臭,味咸。为水溶性抗氧剂,具有强烈的还原性。水溶液呈弱碱性(10%水溶液,ph值6.5~8.0),在酸性溶液中易分解,用于注射液偏碱性药物的抗氧剂,圆桥常用浓度为0.1%。与强酸、重金属盐类有配伍禁忌。\x0d\x0a6、抗氧剂:叔丁基对羟基茴香醚(bha)\x0d\x0a白色或淡黄色蜡状固体,具有微弱的特殊气味,不溶于乙醇、丙二醇、氯仿、乙醚和许多植物油,可溶于氢氧化钠溶液。光和微量金属会引起本品变色和失活。可用作脂溶性药物抗氧剂,常用浓度为0.005%~0.02%。其0.02%比0.01%用量的抗氧效果增加10%,但用量超过0.02%效果反而下降。与氧化剂、铁盐有配伍禁忌。\x0d\x0a7、抗氧剂:二丁基苯酚(bhg)\x0d\x0a白色或淡黄色结晶或结晶性粉末,无味,无臭。不溶于水、甘油、丙二醇,易溶于乙醇、石油醚、矿物油。遇光和金属离子变色。为油溶性抗氧剂。常用浓度0.005%-0.02%。其毒性比bha高,一般和bha何用,并以柠檬酸或其他有机酸做增效剂。与氧化剂、铁盐和金属有配伍禁忌。\x0d\x0a8、其他抗氧剂::硫脲、维生素c、没食子酸丙酯、α-生育酚、抗坏血酸棕榈酸酯
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